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石墨烯帶我們走進(jìn)未來(lái)世界!

作者:http://m.qcwgm.com 發(fā)布時(shí)間:2020-05-26 13:42:48

石墨烯帶我們走進(jìn)未來(lái)世界!

石墨烯(Graphene)是一種由碳原子以sp2雜化方式形成的蜂窩狀平面薄膜,是一種只有一個(gè)原子層厚度的準(zhǔn)二維材料,所以又叫做單原子層石墨。英國(guó)曼徹斯特大學(xué)物理學(xué)家安德烈·蓋姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫,用微機(jī)械剝離法成功從石墨中分離出石墨烯,因此共同獲得2010年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。石墨烯常見(jiàn)的粉體生產(chǎn)的方法為機(jī)械剝離法、氧化還原法、SiC外延生長(zhǎng)法,薄膜生產(chǎn)方法為化學(xué)氣相沉積法(CVD)。由于其十分良好的強(qiáng)度、柔韌、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、光學(xué)特性,在物理學(xué)、材料學(xué)、電子信息、計(jì)算機(jī)、航空航天等領(lǐng)域都得到了長(zhǎng)足的發(fā)展。

作為目前發(fā)現(xiàn)的薄、強(qiáng)度大、導(dǎo)電導(dǎo)熱性能強(qiáng)的一種新型納米材料,石墨烯被稱為“黑金”,是“新材料之首”,科學(xué)家甚至預(yù)言石墨烯將“徹底改變21世紀(jì)”。極有可能掀起一場(chǎng)席卷全球的顛覆性新技術(shù)新產(chǎn)業(yè)革命。

石墨烯分為石墨烯粉體和石墨烯薄膜兩大類。常見(jiàn)的石墨粉體生產(chǎn)的方法為機(jī)械剝離法、氧化還原法、SiC外延生長(zhǎng)法。石墨烯薄膜生產(chǎn)方法為化學(xué)氣相沉積法(CVD)。

石墨烯粉體生產(chǎn)方法

1、機(jī)械剝離法

機(jī)械剝離法是利用物體與石墨烯之間的摩擦和相對(duì)運(yùn)動(dòng),得到石墨烯薄層材料的方法。這種方法操作簡(jiǎn)單,得到的石墨烯通常保持著完整的晶體結(jié)構(gòu) 。2004年英國(guó)兩位科學(xué)使用透明膠帶對(duì)天然石墨進(jìn)行層層剝離取得石墨烯的方法,也歸為機(jī)械剝離法,這種方法一度被認(rèn)為生產(chǎn)效率低,無(wú)法工業(yè)化量產(chǎn)。

近年來(lái),產(chǎn)業(yè)界對(duì)于石墨烯的生產(chǎn)方法進(jìn)行了大量的研發(fā)創(chuàng)新,目前在廈門、廣東等省市已經(jīng)有幾家公司攻克了低成本大規(guī)模制備石墨烯的生產(chǎn)瓶頸,使用機(jī)械剝離法工業(yè)化量出成本低、品質(zhì)高的石墨烯。

2、氧化還原法

氧化還原法是通過(guò)使用硫酸、硝酸等化學(xué)試劑及高錳酸鉀、雙氧水等氧化劑將天然石墨氧化,增大石墨層之間的間距,在石墨層與層之間插入氧化物,制得氧化石墨(GraphiteOxide)。然后將反應(yīng)物進(jìn)行水洗,并對(duì)洗凈后的固體進(jìn)行低溫干燥,制得氧化石墨粉體。通過(guò)物理剝離、高溫膨脹等方法對(duì)氧化石墨粉體進(jìn)行剝離,制得氧化石墨烯。后通過(guò)化學(xué)法將氧化石墨烯還原,得到石墨烯(RGO)。這種方法操作簡(jiǎn)單,產(chǎn)量高,但是產(chǎn)品質(zhì)量較低[13] 。氧化還原法使用硫酸、硝酸等強(qiáng)酸,存在較大的危險(xiǎn)性,又須使用大量的水進(jìn)行清洗,帶大較大的環(huán)境污染。

使用氧化還原法制備的石墨烯,含有較豐富的含氧官能團(tuán),易于改性。但由于在對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行還原時(shí),較難控制還原后石墨烯的氧含量,同時(shí)氧化石墨烯在陽(yáng)光照射、運(yùn)輸時(shí)車廂內(nèi)高溫等外界每件影響下會(huì)不斷的還原,因此氧化還原法生產(chǎn)的石墨烯逐批產(chǎn)品的品質(zhì)往往不一致,難以控制品質(zhì)。

目前不少人將氧化石墨、氧化石墨烯、還原氧化石墨烯概念理解混淆。氧化石墨呈棕色,為石墨與氧化物聚合體。 氧化石墨烯系將氧化石墨剝離至單層、雙層或寡層后的產(chǎn)物,含有大量的含氧基團(tuán),因此氧化石墨烯不導(dǎo)電,氧化石墨烯性質(zhì)活躍,在使用過(guò)程中特別是參與高溫材料加工過(guò)程中,會(huì)不斷還原并釋放出二氧化硫等氣體。 通過(guò)將氧化石墨烯還原之后的產(chǎn)品,才能稱為石墨烯(還原氧化石墨烯)。

3、(碳化硅)SiC外延法

SiC外延法是通過(guò)在超高真空的高溫環(huán)境下,使硅原子升華脫離材料,剩下的C原子通過(guò)自組形式重構(gòu),從而得到基于SiC襯底的石墨烯。這種方法可以獲得高質(zhì)量的石墨烯,但是這種方法對(duì)設(shè)備要求較高。

石墨烯帶我們走進(jìn)未來(lái)世界!
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石墨烯(Graphene)是一種由碳原子以sp2雜化方式形成的蜂窩狀平面薄膜,是一種只有一個(gè)原子層厚度的準(zhǔn)二維材料,所以又叫做單原子層石墨。英國(guó)曼徹斯特大學(xué)物理學(xué)家安德烈·蓋姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫,用微機(jī)械剝離法成功從石墨中分離出石墨烯,因此共同獲得2010年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。石墨烯常見(jiàn)的粉體生產(chǎn)的方法為機(jī)械剝離法、氧化還原法、SiC外延生長(zhǎng)法,薄膜生產(chǎn)方法為化學(xué)氣相沉積法(CVD)。由于其十分良好的強(qiáng)度、柔韌、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、光學(xué)特性,在物理學(xué)、材料學(xué)、電子信息、計(jì)算機(jī)、航空航天等領(lǐng)域都得到了長(zhǎng)足的發(fā)展。

作為目前發(fā)現(xiàn)的薄、強(qiáng)度大、導(dǎo)電導(dǎo)熱性能強(qiáng)的一種新型納米材料,石墨烯被稱為“黑金”,是“新材料之首”,科學(xué)家甚至預(yù)言石墨烯將“徹底改變21世紀(jì)”。極有可能掀起一場(chǎng)席卷全球的顛覆性新技術(shù)新產(chǎn)業(yè)革命。

石墨烯分為石墨烯粉體和石墨烯薄膜兩大類。常見(jiàn)的石墨粉體生產(chǎn)的方法為機(jī)械剝離法、氧化還原法、SiC外延生長(zhǎng)法。石墨烯薄膜生產(chǎn)方法為化學(xué)氣相沉積法(CVD)。

石墨烯粉體生產(chǎn)方法

1、機(jī)械剝離法

機(jī)械剝離法是利用物體與石墨烯之間的摩擦和相對(duì)運(yùn)動(dòng),得到石墨烯薄層材料的方法。這種方法操作簡(jiǎn)單,得到的石墨烯通常保持著完整的晶體結(jié)構(gòu) 。2004年英國(guó)兩位科學(xué)使用透明膠帶對(duì)天然石墨進(jìn)行層層剝離取得石墨烯的方法,也歸為機(jī)械剝離法,這種方法一度被認(rèn)為生產(chǎn)效率低,無(wú)法工業(yè)化量產(chǎn)。

近年來(lái),產(chǎn)業(yè)界對(duì)于石墨烯的生產(chǎn)方法進(jìn)行了大量的研發(fā)創(chuàng)新,目前在廈門、廣東等省市已經(jīng)有幾家公司攻克了低成本大規(guī)模制備石墨烯的生產(chǎn)瓶頸,使用機(jī)械剝離法工業(yè)化量出成本低、品質(zhì)高的石墨烯。

2、氧化還原法

氧化還原法是通過(guò)使用硫酸、硝酸等化學(xué)試劑及高錳酸鉀、雙氧水等氧化劑將天然石墨氧化,增大石墨層之間的間距,在石墨層與層之間插入氧化物,制得氧化石墨(GraphiteOxide)。然后將反應(yīng)物進(jìn)行水洗,并對(duì)洗凈后的固體進(jìn)行低溫干燥,制得氧化石墨粉體。通過(guò)物理剝離、高溫膨脹等方法對(duì)氧化石墨粉體進(jìn)行剝離,制得氧化石墨烯。后通過(guò)化學(xué)法將氧化石墨烯還原,得到石墨烯(RGO)。這種方法操作簡(jiǎn)單,產(chǎn)量高,但是產(chǎn)品質(zhì)量較低[13] 。氧化還原法使用硫酸、硝酸等強(qiáng)酸,存在較大的危險(xiǎn)性,又須使用大量的水進(jìn)行清洗,帶大較大的環(huán)境污染。

使用氧化還原法制備的石墨烯,含有較豐富的含氧官能團(tuán),易于改性。但由于在對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行還原時(shí),較難控制還原后石墨烯的氧含量,同時(shí)氧化石墨烯在陽(yáng)光照射、運(yùn)輸時(shí)車廂內(nèi)高溫等外界每件影響下會(huì)不斷的還原,因此氧化還原法生產(chǎn)的石墨烯逐批產(chǎn)品的品質(zhì)往往不一致,難以控制品質(zhì)。

目前不少人將氧化石墨、氧化石墨烯、還原氧化石墨烯概念理解混淆。氧化石墨呈棕色,為石墨與氧化物聚合體。 氧化石墨烯系將氧化石墨剝離至單層、雙層或寡層后的產(chǎn)物,含有大量的含氧基團(tuán),因此氧化石墨烯不導(dǎo)電,氧化石墨烯性質(zhì)活躍,在使用過(guò)程中特別是參與高溫材料加工過(guò)程中,會(huì)不斷還原并釋放出二氧化硫等氣體。 通過(guò)將氧化石墨烯還原之后的產(chǎn)品,才能稱為石墨烯(還原氧化石墨烯)。

3、(碳化硅)SiC外延法

SiC外延法是通過(guò)在超高真空的高溫環(huán)境下,使硅原子升華脫離材料,剩下的C原子通過(guò)自組形式重構(gòu),從而得到基于SiC襯底的石墨烯。這種方法可以獲得高質(zhì)量的石墨烯,但是這種方法對(duì)設(shè)備要求較高。

石墨烯薄膜生產(chǎn)方法

化學(xué)氣相沉積法即(CVD)是使用含碳有機(jī)氣體為原料進(jìn)行,氣相沉積制得石墨烯薄膜的方法。這是目前生產(chǎn)石墨烯薄膜有效的方法。這種方法制備的石墨烯具有面積大和質(zhì)量高的特點(diǎn),但現(xiàn)階段成本較高,工藝條件還需進(jìn)一步完善。由于石墨烯薄膜的厚度很薄,因此大面積的石墨烯薄膜無(wú)法單獨(dú)使用,必須附著在宏觀器件中才有使用價(jià)值,例如觸摸屏、加熱器件等。

石墨烯主要分類


石墨烯單層石墨烯

單層石墨烯(Graphene):指由一層以苯環(huán)結(jié)構(gòu)(即六角形蜂巢結(jié)構(gòu))周期性緊密堆積的碳原子構(gòu)成的一種二維碳材料。

石墨烯雙層石墨烯

雙層石墨烯(Bilayeror double-layer graphene):指由兩層以苯環(huán)結(jié)構(gòu)(即六角形蜂巢結(jié)構(gòu))周期性緊密堆積的碳原子以不同堆垛方式(包括AB堆垛,AA堆垛,AA‘堆垛等)堆垛構(gòu)成的一種二維碳材料。

石墨烯少層石墨烯

少層石墨烯(Few-layer):指由3-10層以苯環(huán)結(jié)構(gòu)(即六角形蜂巢結(jié)構(gòu))周期性緊密堆積的碳原子以不同堆垛方式(包括ABC堆垛,ABA堆垛等)堆垛構(gòu)成的一種二維碳材料。

石墨烯多層石墨烯

多層石墨烯又叫厚層石墨烯(multi-layergraphene):指厚度在10層以上10nm以下苯環(huán)結(jié)構(gòu)(即六角形蜂巢結(jié)構(gòu))周期性緊密堆積的碳原子以不同堆垛方式(包括ABC堆垛,ABA堆垛等)堆垛構(gòu)成的一種二維碳材料。

石墨烯主要應(yīng)用


隨著批量化生產(chǎn)以及大尺寸等難題的逐步突破,石墨烯的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用步伐正在加快,基于已有的研究成果,先實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用的領(lǐng)域可能會(huì)是移動(dòng)設(shè)備、航空航天、新能源電池領(lǐng)域。

石墨烯基礎(chǔ)研究

石墨烯對(duì)物理學(xué)基礎(chǔ)研究有著特殊意義,它使得一些此前只能在理論上進(jìn)行論證的量子效應(yīng)可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)經(jīng)行驗(yàn)證。在二維的石墨烯中,電子的質(zhì)量仿佛是不存在的,這種性質(zhì)使石墨烯成為了一種罕見(jiàn)的可用于研究相對(duì)論量子力學(xué)的凝聚態(tài)物質(zhì)——因?yàn)闊o(wú)質(zhì)量的粒子必須以光速運(yùn)動(dòng),從而必須用相對(duì)論量子力學(xué)來(lái)描述,這為理論物理學(xué)家們提供了一個(gè)嶄新的研究方向:一些原來(lái)需要在巨型粒子加速器中進(jìn)行的試驗(yàn),如今可以在小型實(shí)驗(yàn)室內(nèi)用石墨烯進(jìn)行。

石墨烯還具有所謂的量子霍爾效應(yīng),這種諾貝爾獎(jiǎng)量級(jí)的重要效應(yīng)以往是要在極低溫下才能顯現(xiàn)的,石墨烯卻能將它帶到室溫下。

石墨烯晶體管

石墨烯可以用來(lái)制作晶體管,由于石墨烯結(jié)構(gòu)的高度穩(wěn)定性,這種晶體管在接近單個(gè)原子的尺度上依然能穩(wěn)定地工作。相比之下,目前勇挑大梁的以硅為材料的晶體管在10nm左右的尺度上就會(huì)失去穩(wěn)定性;石墨烯中電子對(duì)外場(chǎng)的反應(yīng)速度超快這一特點(diǎn),又使得由它制成的晶體管可以達(dá)到極高的工作頻率。例如IBM公司在2010年2月就已宣布將石墨烯晶體管的工作頻率提高到了100GHz,超過(guò)同等尺度的硅晶體管。

石墨烯柔性顯示屏

消費(fèi)電子展上可彎曲屏幕備受矚目,成為未來(lái)移動(dòng)設(shè)備顯示屏的發(fā)展趨勢(shì)



柔性顯示屏

。柔性顯示未來(lái)市場(chǎng)廣闊,作為基礎(chǔ)材料的石墨烯前景也被看好。韓國(guó)研究人員制造出了又多層石墨烯和玻璃纖維聚酯片基底組成的柔性透明顯示屏。韓國(guó)三星公司和成均館大學(xué)的研究人員在一個(gè)1575px寬的柔性透明玻璃纖維聚酯板上,制造出了一塊電視機(jī)大小的純石墨烯。他們表示,這是迄今為止“塊頭”大的石墨烯塊。隨后,他們用該石墨烯塊制造出了一塊柔性觸摸屏。研究人員表示,從理論上來(lái)講,人們可以卷起智能手機(jī),然后像鉛筆一樣將其別在而后。

石墨烯新能源電池

新能源電池也是石墨早商用的一大重要領(lǐng)域。美國(guó)麻省理工學(xué)院已成功研制出表面附有石墨烯納米涂層的柔性光伏電池板,可極大降低制造透明可變形太陽(yáng)能電池的成本,這種電池有可能在夜視鏡、相機(jī)等小型數(shù)碼設(shè)備中應(yīng)用。另外,石墨烯超級(jí)電池的成功研發(fā),也解決了新能源汽車電池的容量不足以及充電時(shí)間長(zhǎng)的問(wèn)題,極大加速了新能源電池產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。這一系列的研究成果為石墨烯在新能源電池行業(yè)的應(yīng)用鋪就了道路。

石墨烯航空航天

由于高導(dǎo)電性、高強(qiáng)度、超輕薄等特性,石墨烯在航天軍工領(lǐng)域的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)也是極為突出的。前不久美國(guó)NASA開(kāi)發(fā)出應(yīng)用于航天領(lǐng)域的石墨烯傳感器,就能很好的對(duì)地球高空大氣層的微量元素、航天器上的結(jié)構(gòu)性不足等進(jìn)行檢測(cè)。而石墨烯在超輕型飛機(jī)材料等潛在應(yīng)用上也將發(fā)揮更重要的作用。



石墨烯感光元件

2013年,新加坡南洋理工大學(xué)學(xué)者,研發(fā)出了一個(gè)以石墨烯作為感光元件材質(zhì)的新型感光元件,可望透過(guò)特殊結(jié)構(gòu),讓感光能力比現(xiàn)有CMOS或CCD提高上千倍,而且損耗的能源也僅需原本10%。

這項(xiàng)技術(shù)將被應(yīng)用在監(jiān)視器與衛(wèi)星成像領(lǐng)域中,不久的將來(lái)可以應(yīng)用于照相機(jī)、智能手機(jī)等。

石墨烯復(fù)合材料

基于石墨烯的復(fù)合材料是石墨烯應(yīng)用領(lǐng)域中的重要研究方向, 其在能量?jī)?chǔ)存、液晶器件、電子器件、生物材料、傳感材料和催化劑載體等領(lǐng)域展現(xiàn)出了優(yōu)良性能, 具有廣闊的應(yīng)用前景。目前石墨烯復(fù)合材料的研究主要集中在石墨烯聚合物復(fù)合材料和石墨烯基無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料上,而隨著對(duì)石墨烯研究的深入, 石墨烯增強(qiáng)體在塊體金屬基復(fù)合材料中的應(yīng)用也越來(lái)越受到人們的重視。

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