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影響炭材料石墨化程度的外部因素主要有哪些

作者:http://m.qcwgm.com 發(fā)布時間:2022-03-12 10:59:49

影響炭材料石墨化程度的外部因素主要有哪些溫度與石墨化過程


石油焦、瀝青焦等易石墨化炭其微晶結(jié)構(gòu)的基本單元是以碳原子為主體的多層疊合芳香烴縮合環(huán)片狀體,但是片狀體的尺寸較小,層面間距較大。要使石油焦、瀝青焦的微晶結(jié)構(gòu)形成石墨晶體結(jié)構(gòu),芳香烴縮合環(huán)片狀體的尺寸和層面間距必須達(dá)到接近天然石墨的晶格尺寸,才能顯示出石墨的物理化學(xué)性質(zhì)(主要看材料的真密度與電阻率、硬度和潤滑)。一定要有足夠的能量才能使芳香烴縮合環(huán)片狀體的尺寸增加和層面間距縮小,這個能量由高溫來提供。在石墨化過程的第一階段(溫度在1000~1800℃之間),所產(chǎn)生的變化可以看作是炭化作用的深化,微晶周圍的弱極性鍵被切斷,如CC單鍵和C-H、C=O等異性原子間的鍵,由此引起氣化逸散和伴隨碳原子在層面上的融并而來的微晶尺寸(微晶片狀體的寬度)的增大。一般情況下,石油焦需要加熱到1700℃以上片狀體尺寸才有較明顯的增長,而瀝青焦的石墨化需要更高的起點(diǎn)溫度。難石墨化炭(硬炭)甚至經(jīng)過3000℃的高溫?zé)崽幚?,它的L值仍然不超過7nm,平行疊合層數(shù)N還在12以下。另一方面軟炭只經(jīng)過1720℃的熱處理,它的L值已經(jīng)達(dá)到7nm,平行疊合層數(shù)已超過30。以普通級別的石油焦為原料生產(chǎn)普通功率石墨電極的石墨化溫度應(yīng)達(dá)到2500℃左右,大規(guī)格成品石墨電極的電阻率可降低到7~9u·m,真密度達(dá)到2.21g/cm3以上。以針狀焦為原料生產(chǎn)超高功率石墨電極的石墨化溫度應(yīng)達(dá)到2800~3000℃,大規(guī)格超高功率石墨電極的電阻率可降低到5~6μ·m。真密度達(dá)到2.23g/cm3以上。

影響炭材料石墨化程度的外部因素主要是溫度,但在高溫下停留時間的長短也起一定作用,石墨化溫度越高、進(jìn)入石墨化穩(wěn)定狀態(tài)(層面間距不再有大的變化)的時間越短。而在較低的溫度下石墨化,則需要很長時間才能達(dá)到類似的穩(wěn)定狀態(tài)。一些學(xué)者研究了石墨化過程的進(jìn)行速度與溫度的關(guān)系,提出如下計(jì)算公式: K=10e-A/RTS-1

式中K石墨化過程的速度常數(shù);

A活化能常數(shù)(石油焦為37.62kJ/mol),單位為kJ/mol;R摩爾氣體常數(shù),單位為8.31J/(mol·K);

T絕對溫度,單位為K。

在石墨化高溫下逗留時間的長短與石墨化程度(G)及速度常數(shù)K的關(guān)系可用下式表示

G=1-e-

式中t時間,單位為s。

某種石油焦需要達(dá)到石墨化程度為0.97時,在不同溫度下理論上所需的時間見表13-1。為某種石油焦達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)的時間一溫度曲線。

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